新闻转载:深圳湾海关在跨境电商出口渠道查获一批未报检的瓶装一氧化二氮气体

深圳海关查获108000支一氧化二氮气体

2021- 11-15

 

文/羊城晚报全媒体记者 宋王群 通讯员 张培佳 廖倩怡

11月11日,深圳湾海关在跨境电商出口渠道查获一批未报检的瓶装一氧化二氮气体,共计108000支,重达3.02吨。目前,该案件已移交处置部门作进一步处理。

在对该车实施查验时,此批申报为奶油分发器的瓶装货物引起了海关关员的注意。经仔细核查成分后,发现其主要成分为一氧化二氮气体,属危险化学品目录2015版第2561项列明的危化品。该企业未按规定向海关申报检验且货物外包装未有危险公示标签,违反了国家关于危险化学品出口的有关规定。

据了解,一氧化二氮又称“笑气”, 呈无色有甜味气体,是一种氧化剂,在一定条件下能支持燃烧,加入奶油中能提升一定口感,且具备成瘾性和危害性。

海关提醒,根据海关总署发布的《关于进出口危险化学品及其包装检验监管有关问题的公告》,对《危险化学品目录》下的产品申报进出口时,需向海关报检,未报检进出口危险化学品情节严重的,将依法追究刑事责任。

来源 | 羊城晚报·羊城派

责编 | 魏琴

四氟化硅的制造

氟硅酸盐热解法

利用磷肥副产氟硅酸盐可直接热解制备四氟化硅气体,反应方程式如下:

R2 SiF6→2RF + SiF4↑

为了除去原料中的水分和结晶水、减少杂质气体例如HF 和( SiF3)2O 等 的生成,在热解前,对氟硅酸盐进行干燥热处理,处理温度低于其热解温度,压力小于2. 67 kPa,同时可以降低原料反应时所需要的能耗,所生产的四氟化硅具有较高的纯度和收率。不同氟硅酸盐干燥热处理温度不同,如氟硅酸钠330 ~ 500 ℃,氟硅酸钾430 ~ 550 ℃,氟硅酸钡300 ~ 410 ℃等,再于高温下进行热解。氟硅酸盐在热解生产四氟化硅时,炉壁易被腐蚀,分解产物附于炉壁而不易被排出。原料在干燥热处理完毕后,按一定比例加入惰性助剂( 氟化盐、二氧化硅、氧化铝等) ,再进行反应,可以解决这一问题,并且提高了反应率。

热分解后产物容易附于炉壁,并且能耗较大,尽管在热解前进行了干燥热处理,但是还有少量结晶水存在,对四氟化硅气体的纯度有一定影响。但是整个工艺过程生产成本低,反应物单一,生成的四氟化硅气体中杂质含量较少,提纯工艺简单,副产物氟化物能够很好的用于其他方面,具有很高的经济效益,整个过程无废水、废气、废渣排放,符合国家环保政策。

回转窑热裂解氟硅酸钠制备四氟化硅的方法,将氟硅酸钠在200 ~ 300 ℃下热处理后,送入回转反应釜,在500 ~ 900 ℃下热裂解1 ~ 2 h。在裂解的过程中,添加辅助剂有效解决了粘壁的问题,产生的四氟化硅气体经过除尘、冷却、干燥、压缩、收集可得纯度大于98. 8% 的四氟化硅气体。李世江等[10]利用氟硅酸钠为原料,采用高温流化床反应器,可制得四氟化硅气体,经提纯后纯度可达99. 9%。

以氟硅酸钙为原料,热解制备四氟化硅的方法,将氟硅酸钙干燥处理,送入热解反应器,在压力为0. 05 ~ 0. 5 MPa,温度为220 ~ 420 ℃的条件下,热解60 ~ 150 min,将所得气体进行提纯,可得99%的四氟化硅。

氟硅酸盐热解制备四氟化硅气体反应易于发生,操作危险性小,对设备材质要求也比硫酸法和氟硅酸法低。氟硅酸盐可预先进过提纯,热解得到的四氟化硅气体也易于进一步提纯,因此该方法成为较为常用且具有发展前景的制备电子级四氟化硅气体的方法。

危险化学品的分类

危险化学品的分类(9类21项)

根据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个国标,将危险化学品按其危险性划分为9类21项。

第1类爆炸品

第2类压缩气体和液化气体
第1项 易燃气体
第2项 不燃气体
第3项 有毒气体

第3类易燃液体
第1项 低闪点液体
第2项 中闪点液体
第3项 高闪点液体

第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
第1项 易燃固体
第2项 自燃物品
第3项 遇湿易燃物品

第5类氧化剂和有机过氧化物
第1项 氧化剂
第2项 有机过氧化物

第6类毒害品和感染性物品
第1类 毒害品
第2类 感染性物品

第7类放射性物品

第8类腐蚀品
第1项 酸性腐蚀品
第2项 碱性腐蚀品
第3项 其他腐蚀品

第9类 其它
杂类危险物质及物品

 

氧化亚氮的应用 (N2O)

the applicable arena of nitrous oxide

一氧化二氮,氧化亚氮(N2O)应用领域

①医疗:笑气是医疗的麻醉剂之一,早期被用于牙科手术的麻醉,现在外科手术、牙科麻醉等方面仍有应用。

②食品:2015 年1 月国家批准了氧化亚氮为食品添加剂新品种,适用范围限定在“稀奶油( 淡奶油) 及其类似品的加工工艺”,奶油中添加了“笑气”之后,就会膨胀可塑,而且入口细腻。

③电子产品:高纯氧化亚氮被应用到微电子、光电子产品器件的生产中。在 半导体和发光二级管芯片的制造中,笑气经反应生成的SiO2膜被沉淀到硅衬底上,作为缓冲层阻止有害杂质的进入。N2O 纯度直接影响到SiO2膜纯度,并影响到电子器件性能的好坏。在平板显示领域,薄膜晶体管占据主流显示器市场的份额,但用OLED( 有机发光二极管) 生产出的显示屏已应用到高端产品中,未来会有更大的发展。在它们的制造上笑气起到了重要作用,显示器形成的绝缘保护膜,现在更多地用笑气与氧化硅的反应来实现。

④火箭推进和赛车加速:氧化亚氮基推进剂具有无毒、高比冲、使用系统简单等优异性能,可替代传统类推进剂用于多种航天器。在目前世界直线加速赛中,为提高发动机功率,是把N2O 形成高压的液态后装入钢瓶中,在发动机内与空气一道充当助燃剂与燃料混合燃烧N2O 可放出氧气和氮气,其中氧气是助燃气体,而氮气可协助降温,以此增加燃料燃烧的完整度提升动力。另外,氧化亚氮也可以用做检漏剂、制冷剂、防腐剂以及用作原子吸收光谱用的助燃剂。在工业上,用于地下的真空和带压管路的泄漏检测; 在实验室里,N2O 和C2H2燃烧用于难溶元素的分析。

the useage of silane

硅烷(SiH4

硅烷作为一种提供硅组分的气体源, 可用于制造高纯度多晶硅、单晶硅、微晶硅、非晶硅、氮化硅、氧化硅、异质硅及多种金属硅化物,是许多其他硅源无法取代的重要特种气体。

硅烷广泛应用于微电子、光电子工业,用于制造太阳能电池、平板显示器、玻璃和钢铁镀层等领域, 近年,硅烷类的高科技应用还在不断涌现,包括用于制造先进陶瓷、复合材料、功能材料、生物材料、高能材料等。

一氧化二氮(氧化亚氮)

氧化亚氮国家标准

GB/T 28729—2012 氧化亚氮(一氧化二氮)国家标准

  项目指标
医用工业用
氧化亚氮(N2O)纯度(体积分数)/10-2                ≥9999
气态酸、碱按4.5检验合格
卤化物(以卤素计)按4.6检验合格
易还原物按4.7检验合格
易氧化物按4.8检验合格
砷化氢、磷化氢按4.9检验合格
水分露点/℃-4343
氧(O2)含量(体积分数)/10-20.2
氮(N2)含量(体积分数)/10-20.8
一氧化碳(CO)含量(体积分数)/10-655
二氧化碳(CO2)含量(体积分数)/10-6100100

小气瓶0.95升装的一氧化二氮(氧化亚氮),可作为食品添加剂,用于乳业、蛋糕食品等行业,使这些奶品和蛋糕食用时更加酥松,香甜可口,国外客户对此有较大的需求(由于政策,此产品不面对国内用户)。


一氧化二氮 (氧化亚氮) 的性质和使用注意事项

俗称笑气Nitrous oxide,笑气是无色,有甜味的助燃气体,具有麻醉性。

纯度:99.9—99.999%         包装:40L钢瓶                  包装压力:20–23KG/瓶

CAS No:10028-97-2UN编号:1070
分子量:44.01熔点(℃):-90.8
沸点(℃):-88.5临界压力(MPa):7.26
临界温(℃):36.5相对密度(水=1):1.23
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、浓硫酸饱和蒸气压(kPa):506.62(-58℃)
笑气用途:用作医药麻醉剂、防腐剂,以及用于气密性检查、原子光谱仪用载气、半导体制造用气、标准气、火箭推进用氧化剂。



危险特性:吸入本品和空气的混合物,当其中氧浓度很低时可引起窒息;吸入80%本品和氧气的混合物引起深麻醉,苏醒后一般无后遗作用。遇乙醚、乙烯等易燃气体能起助燃作用,可加剧火焰的燃烧。

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

灭火方法:本品不燃。用雾状水保持火场中容器冷却。迅速切断气源,用水喷淋保护切断气源的人员,然后使用干粉或二氧化碳灭火。

注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、还原剂分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

国外某公司的液化一氧化二氮运输槽车

国外某公司的一氧化二氮(氧化亚氮)运输槽车
液态一氧化二氮(氧化亚氮)移动式储罐- 双层绝热20立方米罐箱,可最大充装23吨氧化亚氮,皮重10吨,适合船舶,平板拖车运送。此图的罐箱未带液体泵,可依靠自身压力释放19吨氧化亚氮气体。

国外气体专家的一篇关于一氧化二氮的介绍和展望,虽然过去了几年,但还有一定意义,特此转载。

医学上的应用:基于一氧化二氮,也就是氧化亚氮吸入镇痛下拔多生牙的应用

  一氧化二氮,即氧化亚氮,是无色、无刺激、带有甜味的无机气体。氧化亚氮能够刺激β-内啡肤系统,从而起到镇静作用,可以明显减轻病人的心理焦虑。口腔科通过使用氧化亚氮吸入镇痛来减轻病人疼痛的同时,也有利于消除牙科焦虑病人的焦虑,并且对无牙科焦虑的病人起到抑制焦虑的发生。医生在拔除病人多生牙时不仅要拥有较高的技术,还要确保病人在治疗的过程能够觉得舒适、安全,及时消除病人的焦虑以及恐惧心理。

资料与方法:选取病人男20例,女40例;年龄8岁~45岁。随机分为对照组和观察组,每组30例,两组病人年龄、病情、病程等比较,差异无统计学意义,具有可比性。近1个月内牙齿未出现肿痛等炎症,误拔牙禁忌证;无长期服用镇静药物的习惯;非孕妇,未患有哮喘以及气道堵塞;未患有空气栓塞、气胸等疾病。

麻醉方法: 对照组采用传统麻醉对多生牙进行拔除。观察组采用氧化亚氮吸入麻醉结合传统麻醉对多生牙进行拔除。在病人坐上治疗椅后,根据病人自身的实际情况调整椅位,病人保持仰卧。将鼻罩放在病人的鼻部,病人没有其他反应就扣紧鼻部,先给足病人氧气,之后降低氧气的浓度,不断加大氧化亚氮的浓度,确保其浓度达保持在30%~50%之间,流量控制在3升/分钟~4升/分钟,保证吸入时间在5分钟~10分钟。以上操作完成后对病人眶下神经、鼻鳄神经等部位进行阻滞麻醉或浸润。

手术方法: 通过影像学(包含领骨曲而体层摄影片、普通牙片、CT等)确定牙位,并采用鳄侧入路,口腔上鳄靠近前牙的地方与牙弓的切口一致,呈弧形,止血、翻瓣、分离骨膜,在医生利用器械将多生牙松动时,使用牙钳将多生牙取出,并对牙局部进行止血,最后缝合伤口。

护理 ①术前准备。先要详细了解病人的情况,询问病人的病史,详细了解病人的口腔情况,检查病人的心率、血压等。认真询问病人是否存在氧化亚氮吸入禁忌证,如鼻呼吸障碍以及上呼吸道感染等,在认真确认后根据影像学找准牙位,然后使用氧化亚氮吸入镇痛技术。此外,在手术开始前2小时不能吃东西,病人可以口含1%过氧化氢溶液,保持1分钟,之后再用蒸馏水漱口。②术后护理。在多生牙取出后要停止氧化亚氮吸入,并且降低氧化亚氮浓度的同时加大氧气的浓度,直至给到100%的浓度,直到伤口缝合完毕。在手术结束后将病人面罩

取下,清理干净病人的面部,短暂的观察后,确保病人一切正常的情况下让病人离开医院。此外,手术后24h内可以吃温良的事物,忌辛辣刺激,保持口腔的干净。

 

讨论:氧化亚氮室温下呈气态,能够有效地缓解病人的疼痛,消除病人的焦虑。有调查显示,使用氧化亚氮拔多生牙能够降低病人的畏惧症状。氧化亚氮可以在术前将病人的恐惧心理消除,从而使得病人能够保持清醒,并且配合医生,更好地进行手术,从而获得较好的手术效果。相比传统的拔牙方法,使用氧化亚氮可以将病人的疼痛感降低,减少并发症的发生,从而减轻病人的痛苦。

  除了在术前、术后对病人进行护理外,还要注重加强病人术前、术后的心理方面的护理。可以及时进行心理疏导,与病人交流时要采用温和的语气,可以提前告诉病人氧化亚氮的相关知识以及作用,以及在使用后会出现的反映,从而打消病人的疑虑以及顾虑。总之,氧化亚氮可有效缓解病人的焦虑,既可保证病人的安全,又能确保手术效果,防止出现不良反应。

以下是一氧化二氮的安全技术说明书(msds of nitrous oxide)

msds-nitrous-oxide-unnamed-corporate-title-chinese

以下是一位专家文章探讨了小型气瓶(1升以下)充装运输一氧化二氮(氧化亚氮)的安全问题和有关规定

海关对于出口一氧化二氮(氧化亚氮)的监管要求

supervision-on-export-of-nitrous-oxide-202212

nitrous-oxide-and-its-applicaiton

硅烷(SiH4)气体的应用

硅烷(SiH4

硅烷作为一种提供硅组分的气体源, 可用于制造高纯度多晶硅、单晶硅、微晶硅、非晶硅、氮化硅、氧化硅、异质硅及多种金属硅化物,是许多其他硅源无法取代的重要特种气体。

硅烷广泛应用于微电子、光电子工业,用于制造太阳能电池、平板显示器、玻璃和钢铁镀层等领域, 近年,硅烷类的高科技应用还在不断涌现,包括用于制造先进陶瓷、复合材料、功能材料、生物材料、高能材料等。

六氟丙烯的应用

六氟丙烯(HFP)

六氟丙烯主要是用作单体, 与其他含氟烯烃共聚,其中与四氟乙烯共聚得到聚全氟乙丙烯树脂产量较大,主要用于电子、电气工业用部件,六氟丙烯与偏氟乙烯共聚可得一系列高分子弹性体, 广泛应用于医药生物化学、食品 、电子、纤维等部门及其他领域。

用六氟丙烯合成六氟环氧丙烷,已有一定规模的工业生产。在氟负离子作用下产生的六氟丙烯齐聚物可用作制备含氟表面活性剂的原料。

六氟丙烯国标-节选,hexafluoropropylene-national standard-abstracted

丙烷

  • 丙烷(C3H8)

丙烷-C3H8,>99.99%,用作标准气、校正气、在线仪表标准气;用于半导体器件制备工艺中等离子干刻工序;另外,用于燃料、冷冻剂、制备乙烯与丙烯的原料。

三氯化硼的应用

三氯化硼(BCL3

三氯化硼的用途很广, 可用在硅半导体器件的扩散、离子注入、干法蚀刻 和制造太阳能电池元件等工艺过程; 也可用作生产光导纤维的基础材料 ,其纯度对所制器件和光导纤维的质量有直接影响; 也可用作苯乙烯聚合反应中的催化剂, 还可用于铝、锌、镁和铜合金的提纯过程; 用作铝、铁、锌、钨和蒙乃尔等合金的焊接焊剂; 用三氯化硼气体处理熔化的铝,可使铝铸件性能得到改善。铝晶格增长放慢、质地均匀, 提高铝的抗张强度; 三氯化硼还用于熄灭热处理炉内的镁火和火箭推进剂上 ; 可作为制取乙硼烷、耐高温金属硼化物等的中间体和热解氮化硼。