氢气

氢气国家标准

氢气国家标准(GB/T 3634.2-2011)

项目名称指标
纯氢高纯氢超纯氢
氢气(体积分数)/10-2                  99.9999.99999.9999
氧(体积分数)/10-2                     510.2
氩(体积分数)/10-6                     供需商定供需商定
氮(体积分数)/10-6                     6050.4
一氧化碳(体积分数)/10-6            510.1
二氧化碳(体积分数)/10-6            510.1
甲烷(体积分数)/10-6                  1010.2
水分(体积分数)/10-6                  1030.5
杂质总含量(体积分数)/10-6          101

氢气和新能源

什么是灰氢、蓝氢和绿氢?

氢是宇宙中最丰富的元素,它具有高能量密度,单位质量热值是煤炭的4 倍,汽油的3.1 倍,天然气的2.6 倍;可存储且无碳,可以实现跨时间及地域的灵活运用。因此,在全球能源转型中,氢是最佳的碳中和能源载体。

氢自身的化学、物理性质是恒定的,但人们根据它的来源,按以下标准做了分类:

  • 绿氢,用可再生电力(风能,太阳能)或核能来生产,但取决于这些可再生能源发电成本的进一步的下降;
  • 蓝氢,可由煤或天然气等化石燃料制得,并将二氧化碳副产品捕获、利用和封存(CCUS),从而实现碳中和;
  • 灰氢,由以焦炉煤气、氯碱尾气为代表的工业副产气制取,可利用规模小仅适合市场启蒙阶段用。

制造氢气的6种工艺路线

1、氯碱副产制氢

氯碱工业生产以食盐水为原料,利用隔膜法或离子交换膜法等生产工艺,生产烧碱、聚氯乙烯(PVC)、氯气和氢气等产品。国内氯碱行业基本上全部采用离子膜电解路线,一氧化碳含量较低且无化石燃料中的有机硫和无机硫,因此是燃料电池氢源的较优选择。氯碱副产氢具有氢气提纯难度小、耗能低、自动化程度高以及无污染的特点,氢在提纯前纯度可达99% 左右。除了一小部分企业利用氢气锅炉回收氢能以外,大部分作排空处理。因此,该部分氢气若能进行回收利用,提纯后供应燃料电池车用燃料,将是一条较好的氢能利用途径。

2、焦炉煤气制氢

焦炉煤气是炼焦的副产品,焦炉煤气制氢工序主要有:压缩和预净化、预处理、变压吸附和氢气精制。其中焦炉煤气预处理利用变温吸附进行除硫除萘,然后利用变压吸附提高氢气纯度,最后精制氢气的质量满足燃料电池车用燃料氢标准。每生产1 t 焦炭可产生焦炉煤气350~450 m3,焦炉煤气中氢气(φ) 占50%~60%,除用于回炉助燃、城市煤气、发电和化工生产外,剩余部分可用作燃料电池车用燃料。

3、轻烃裂解制氢

轻烃裂解制氢主要有丙烷脱氢(PDH) 和乙烷裂解等2 种路径。PDH 是制备丙烯的重要方式,丙烷在催化剂条件下通过脱氢生成丙烯,其中氢气作为丙烷脱氢的副产物。乙烷蒸汽裂解乙烯技术较为成熟,已成功应用数十年,技术上不存在瓶颈。轻烃裂解的氢气杂质含量低于焦炉气制氢,纯度较高。PDH 产物中氢气(φ) 在60%~95%,可通过纯化技术制取满足燃料电池应用的氢气。

4、煤制氢

我国煤制氢技术的发展非常迅速,是目前我国最主要的制氢技术之一,其技术路径是煤炭通过气化转化成合成气,再经水煤气变化分离处理,提取高纯度的氢气。煤制氢按照具体工艺流程有水煤浆气化制氢和干粉煤气化制氢,煤制氢装置合成气生产规模超过20 万m3/h,煤气化制氢技术的转化效率在55%~60%,同时合成气装置每生产1 m3 H2,CO2 的排放量约为2.710 kg。煤制氢工艺的优点是技术成熟、原料成本低、规模装置大,缺点则是设备结构复杂、运转周期相对低、投资高、配套装置多。煤制氢装置必须要考虑二氧化碳排放问题,未来作为温室气体二氧化碳排放将会征收高额碳税。

5、天然气制氢

天然气制氢按照工艺路线的不同,主要分为蒸汽重整制氢、绝热制氢、部分氧化制氢、高温裂解制氢和自热重整制氢等。目前国内外主流制氢方式是蒸汽重整制氢。天然气蒸汽重整制氢主要包括4 个流程:①原料预处理。主要指原料气的脱硫过程。②天然气蒸汽转化。多采用在镍系催化剂作用下天然气与水蒸气反应,天然气中的烷烃转化成主要成分为一氧化碳和氢气的原料气。③一氧化碳变换。在中温或高温以及催化剂条件下一氧化碳和水蒸气发生反应,从而生成氢气和二氧化碳的变换气。④氢气提纯。最常用的氢气提纯系统是变压吸附净化分离系统(PSA),净化后得到的氢气纯度可以满足燃料电池车用要求。天然气蒸汽重整制氢装置简单,能效较高,能量转化率可达70% 以上,每生产1 m3 H2,

CO2 排放约为 1.07 kg。中国石化氢气产能约350 万t/a,主要来源于煤制氢、天然气制氢和工业副产氢,可以分离提纯为产品氢,满足燃料电池车用燃料氢的需求。

6、电解水制氢

电解水制氢方法根据电解质的种类不同,可分为碱性电解水制氢、质子交换膜电解水制氢和固体氧化物电解水制氢等。与碱性电解水相比,质子交换膜技术显著减小了电解槽尺寸和重量,电流密度更大,对电源的波动适应性更好,是比较理想的新能源制氢技术,缺点是催化剂为贵金属和较高的投资成本。电解水制氢具有绿色环保、生产灵活、纯度高等特点,但其单位能耗相对于其他制氢方式较高,氢气制取成本受电价的影响较大。