六氟化硫 SF6

六氟化硫

气体名称六氟化硫
Cas No.2551-62-4
分子式SF6
纯度99.99% ~ 99.9999%
钢瓶包装8L, 40L, 47L / 或长管车

制取六氟化硫(SF6)的工艺:

氟气与熔融硫磺反应

将反应器中的硫磺保持在85 ~ 105 ℃的熔融状态下与通入的氟气反应的。此法反应温度较易控制, 只要保证氟气与熔融硫磺液面呈平行方向导入即可保持较高的反应收率, 该方法为目前国内外六氟化硫生产厂家普遍所采用。

中国工业六氟化硫标准(2014版)

项目名称指标
六氟化硫(SF6)纯度(质量分数)/ 10-6                  ≥99.9
空气含量(质量分数)/ 10-6                                        300
四氟化碳(CF4)含量(质量分数)/ 10-6                    100
六氟乙烷(C2F6)含量(质量分数)/ 10-6                   200
八氟丙烷(C3F8)含量(质量分数)/ 10-6                   50
水(H2O)含量(质量分数)/ 10-6                                5.0
酸度(以HF计)(质量分数)/ 10-6                             0.2
可水解氟化物(以HF计)(质量分数)/ 10-6              1.0
矿物油含量(质量分数)/ 10-6                                     4.0
毒性生物试验无毒
msds-sf6-sulphur-hexafluoride

我国六氟化硫行业分析

中国六氟化硫(SF6)的研制开始于1960年代,原来的4 家发展到现在的十几家。

生产厂家:

成都科美特特征气体限公司、黎明化工研究院、中核红华特种气体(近年已停产)、中核504 厂(近年已停产)、四川银山(近年已停产)、河南利帆公司、河南华能公司、中昊晨光化工研究院、重庆大安特种气体有限公司、四川众力氟业有限责任公司、、青海信禾高精化工有限公司、福建邵武永飞化工有限公司、福建德尔化工、山东飞源等等。

六氟化硫SF6 主要用于各种高压电气设备,是由电解产生的氟气在中高温下与熔融硫磺反应来制备的,除六氟化硫SF6 外,还生成少量的四氟化碳等副产物,目前国内采用的纯化精制工艺主要有低温精馏和深度冷凝。其中,低温精馏得到的产品纯度更高,也有更好的操作连续性。

2 市场状况

六氟化硫 SF6 具有优异的电绝缘性能和灭弧能力。近年来国内电力系统中大量使用的G I S 变电站、SF6 断路器、SF6 电流互感器等各种高压电力设备中均充装SF6 气体,这些设备在实际应用中表现出了优异的性能。

在过去十年,随着新建六氟化硫 SF6 厂家陆续投入生产,产品由供不应求转变为供大于求。同行业市场竞争加剧,各生产企业经济效益有下降的趋势。

3 需求分析

根据电力发展目标:“十一五”期间电源新增装机容量超4×108 kW,总规模将超9×108 kW,全国电网建设总投资将超过12 000 亿元。2020 年年均新增装机容量为(5.5~6)×107 kW,2020 年装机容量将达到(1.4~1.5)×109 kW,全面实现全国联网和建设跨国联网。

电力行业六氟化硫的主要使用者:

西安西开电气股份有限公司、河南平高电气股份有限公司、沈阳沈开高压开关有限公司等大型高压开关企业年需求量约6000 t ;ABB、西门子、东芝、三菱等合资企业年需求量约2500 t;山东泰开高压开关有限公司、北京北开电气股份有限公司等其他厂家年需求量约2200 t,估计在2020年国内SF6 年均用量应该维持在10000 t 左右(含每年的高压开关维护补充气体量) 。

4 竞争态势

目前全国10 余家SF6 生产企业中,产能较大的有四川科美特、福建德尔、洛阳黎明等。

随着电力行业的持续发展,国内对六氟化硫有稳定的市场需求,同时电器设备技术的进步必将对六氟化硫的质量提出更高的要求。就国内市场而言,目前六氟化硫已产能过剩。在缺乏企业战略规划的情况下,过多的资源投入到产出相对有限的同一领域,其资源效率必然下降,不利于行业发展。中国政府均把生态建设和可持续发展问题放在十分重要的地位上,基于此,从未来社会发展看,六氟化硫气体回收和预防控制高压开关气体泄漏技术方面有巨大市场潜力有关企业应充分认识六氟化硫产业的发展,提高产品质量、完善服务体系,同时积极开拓国际市场(参考肖明亮先生资料,感谢)。

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为什么镁合金制造使用六氟化硫SF6气体?

数十年前,熔炼镁合金主要是采用熔剂进行保护,但容易产生熔剂夹杂,导致产品力学性能和抗腐蚀性能的下降,制约了镁合金的应用,而且熔剂与镁合金液反应生成腐蚀性烟气,破坏设备,恶化工作环境。20世纪70年代初,无熔剂熔炼技术的开发与应用引起人们的关注。其中,保护气体SF6 的应用,对于镁合金工业的发展有着革命性意义。

1 、六氟化硫作为保护气的原理

镁化学性质极活泼,在空气中被氧化,表面生成MgO,其致密度系数为0.79,这种疏松的氧化膜不能阻止反应继续进行。当温度超过其熔点650℃时,氧化迅速转变为燃烧,并放出大量的热。所以镁合金熔炼过程中必须采取保护措施。实验表明,CO2,SO2 和SF63种气体均能起到较好的保护作用,但尤以SF6 与其它气体按一定比例混合保护效果最佳。镁与含SF6 的混合气体发生如下反应:2Mg( L) + O2 2MgO( S) ,

2Mg( L) + O2 + SF6 ,2MgF2( S) + SO2F2( S) ,2MgO( S) + SF6 2MgF2( S) + SO2F2.其中主要产物是MgO,也含有少量致密系数为1.6的MgF2,由MgO +MgF2 组成的混合膜变为连续、致密的膜,因而含SF6 的气氛有防止镁合金熔体氧化燃烧的作用。

保护气体的阻燃机理主要是气体与镁合金液发生反应,在熔体表面生成不同防护作用的表面膜,这些膜致密度大,能够阻止反应继续进行,也能够阻止镁合金液的蒸发。其次,这些气体密度大于空气,在一定程度上隔绝镁合金液与氧的反应。

2、镁合金熔液用六氟化硫气体保护

六氟化硫气体保护熔炼具有如下特点:

六氟化硫是一种无毒、无味、化学惰性很强的气体,对人体不会造成直接危害,SF6 气体用量较少,通常与空气、CO2 等气体混合使用,在SF6+CO2+空气的混合气体中,只要加入少量的SF6 就能起到保护作用,因此成本低;SF6 不会对镁液产生污染,用保护气体可以

大大减少由于熔剂熔炼而带来的夹杂缺陷,有效地降低镁合金铸件的腐蚀速率,提高耐蚀性能。因此SF6 气体保护熔炼已经成为国外镁合金熔炼中广泛采用的生产技术。SF6 连同空气一起作用于合金液表面,会形成一种和合金液暴露于空气中所形成的氧化镁完全不一样的改性氧化镁薄膜,其间混入了少量的致密度大的MgF2.这一层薄膜是有金属色泽、致密、连续的,以此来阻止镁合金液的进一步氧化而获得了保护能力。但它只能维持几分钟,故混合气体要不间断地供应。对镁合金的保护主要是通过形成厚层保护膜来实现的,镁与氧反应生成MgO,进一步镁与SF6 反应生成MgF2,然后MgF2 与MgO 结合形成致密的膜层,从而达到有效保护的目的。

3、六氟化硫 混合气体的体积与流量

为了得到SF6 混合气体保护镁合金熔液的满意效果,关键是SF6 的体积分数与混合气体的流量,六氟化硫过大,不仅造成浪费,而且有严重的副作用。所以在调整体积分数与流量时,必须做到有效、安全、节约。在用SF6 混合气体保护镁合金熔液时,空气是一种必不可少的组元,空气中有氧存在才使这一抗氧化剂起作用。如果剔除空气,只用SF6 一种气体则不能保护镁合金熔液,因为MgO 膜中只要混入少量的MgF2 后就能成为有效的保护膜,所以SF6 这一组元是极微量的。但φ( SF6) =0.1%是必须的,0.3%是足够的,但不能超过0.4%。CO2 的含量并不严格,其体积分数可在0%~50%之间。

到目前为止,国际上认为采用六氟化硫混合气体保护镁合金熔液的方法是最好的。不论与覆盖剂相比,还是与其它气体保护相比,它几乎是一种无毒无腐蚀的保护方法。使用这种方法保护镁合金熔液产生的废渣少,金属收得率高;它能使熔液免遭覆盖剂污染,从而保证了高纯度镁合金的耐腐性,可与碳钢、铝合金媲美。SF6 的价格较贵,但消耗量极少,最好时只有镁合金总产量的万分之一,所以在经济方面也能与覆盖剂相比(参考李明照先生资料,感谢)。

五氟化锑 SbF5

五氟化锑

气体产品五氟化锑
Cas No.7783-70-2
分子式SbF5
纯度99.5%
钢瓶规格8L, 40L, 400L 不锈钢容器包装

五氟化锑主要用作催化剂,目前用量较大的一个领域是“全氟烷基碘(perfluroalkyliodides,缩写PFAIS)。PFAIS是生产特种专用膜材料(如超滤膜,以渗透膜等)的中间体。PFAIS也是灭火剂中的表面活性剂;医用麻醉剂、润滑剂、血液替代品、塑料等产品生产的中间体。五氟化锑还于空调制冷剂二氟甲烷(R-32)生产的催化剂。目前R-32是替代氯氟烷烃制冷剂的主要产品。五氟化锑用于新型炸药和喷气燃料生产的催化剂,有于药品生产(如氟甲基奎啉)生产的催化剂,用于改进汽油品质的异丁烷基化生产催化剂。  

五氟化锑的不锈钢容器,可以装3-6公斤产品,最大的容器可装1000公斤。

四氟化碳CF4

carbon tetrafluoride,tetrafluoromethane

气体名称四氟化碳,四氟甲烷
Cas No.75-73-0
分子式CF4
纯度99.9% ~ 99.9999%
气瓶规格高压钢瓶8L, 40L, 47L / 或长管车

Carbon tetrafluoride , also called tetrafluoromethane, a gas without odour and color, is used as an etching agent in plasma process of silicon, silicon oxide, tungsten. Also used widely in the surface cleaning of appliances, manufacturing of photovoltaic cell, laser technique, low temperature & refrigeration , gas insulation, detection of leakage, posture control of space rocket, cleaner of PCB, lubrication, brake fluid. It is applied in the metal smelting and plastics owing to its extremely chemical stability.

美标DOT钢瓶,瓶阀CGA580,装载30-32千克四氟化碳。

危险化学品的分类

危险化学品的分类(9类21项)

根据《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)和《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)两个国标,将危险化学品按其危险性划分为9类21项。

第1类爆炸品

第2类压缩气体和液化气体
第1项 易燃气体
第2项 不燃气体
第3项 有毒气体

第3类易燃液体
第1项 低闪点液体
第2项 中闪点液体
第3项 高闪点液体

第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
第1项 易燃固体
第2项 自燃物品
第3项 遇湿易燃物品

第5类氧化剂和有机过氧化物
第1项 氧化剂
第2项 有机过氧化物

第6类毒害品和感染性物品
第1类 毒害品
第2类 感染性物品

第7类放射性物品

第8类腐蚀品
第1项 酸性腐蚀品
第2项 碱性腐蚀品
第3项 其他腐蚀品

第9类 其它
杂类危险物质及物品

 

氧化亚氮的应用 (N2O)

the applicable arena of nitrous oxide

一氧化二氮,氧化亚氮(N2O)应用领域

①医疗:笑气是医疗的麻醉剂之一,早期被用于牙科手术的麻醉,现在外科手术、牙科麻醉等方面仍有应用。

②食品:2015 年1 月国家批准了氧化亚氮为食品添加剂新品种,适用范围限定在“稀奶油( 淡奶油) 及其类似品的加工工艺”,奶油中添加了“笑气”之后,就会膨胀可塑,而且入口细腻。

③电子产品:高纯氧化亚氮被应用到微电子、光电子产品器件的生产中。在 半导体和发光二级管芯片的制造中,笑气经反应生成的SiO2膜被沉淀到硅衬底上,作为缓冲层阻止有害杂质的进入。N2O 纯度直接影响到SiO2膜纯度,并影响到电子器件性能的好坏。在平板显示领域,薄膜晶体管占据主流显示器市场的份额,但用OLED( 有机发光二极管) 生产出的显示屏已应用到高端产品中,未来会有更大的发展。在它们的制造上笑气起到了重要作用,显示器形成的绝缘保护膜,现在更多地用笑气与氧化硅的反应来实现。

④火箭推进和赛车加速:氧化亚氮基推进剂具有无毒、高比冲、使用系统简单等优异性能,可替代传统类推进剂用于多种航天器。在目前世界直线加速赛中,为提高发动机功率,是把N2O 形成高压的液态后装入钢瓶中,在发动机内与空气一道充当助燃剂与燃料混合燃烧N2O 可放出氧气和氮气,其中氧气是助燃气体,而氮气可协助降温,以此增加燃料燃烧的完整度提升动力。另外,氧化亚氮也可以用做检漏剂、制冷剂、防腐剂以及用作原子吸收光谱用的助燃剂。在工业上,用于地下的真空和带压管路的泄漏检测; 在实验室里,N2O 和C2H2燃烧用于难溶元素的分析。

the useage of silane

硅烷(SiH4

硅烷作为一种提供硅组分的气体源, 可用于制造高纯度多晶硅、单晶硅、微晶硅、非晶硅、氮化硅、氧化硅、异质硅及多种金属硅化物,是许多其他硅源无法取代的重要特种气体。

硅烷广泛应用于微电子、光电子工业,用于制造太阳能电池、平板显示器、玻璃和钢铁镀层等领域, 近年,硅烷类的高科技应用还在不断涌现,包括用于制造先进陶瓷、复合材料、功能材料、生物材料、高能材料等。

一氧化二氮(氧化亚氮)

氧化亚氮国家标准

GB/T 28729—2012 氧化亚氮(一氧化二氮)国家标准

  项目指标
医用工业用
氧化亚氮(N2O)纯度(体积分数)/10-2                ≥9999
气态酸、碱按4.5检验合格
卤化物(以卤素计)按4.6检验合格
易还原物按4.7检验合格
易氧化物按4.8检验合格
砷化氢、磷化氢按4.9检验合格
水分露点/℃-4343
氧(O2)含量(体积分数)/10-20.2
氮(N2)含量(体积分数)/10-20.8
一氧化碳(CO)含量(体积分数)/10-655
二氧化碳(CO2)含量(体积分数)/10-6100100

小气瓶0.95升装的一氧化二氮(氧化亚氮),可作为食品添加剂,用于乳业、蛋糕食品等行业,使这些奶品和蛋糕食用时更加酥松,香甜可口,国外客户对此有较大的需求(由于政策,此产品不面对国内用户)。


一氧化二氮 (氧化亚氮) 的性质和使用注意事项

俗称笑气Nitrous oxide,笑气是无色,有甜味的助燃气体,具有麻醉性。

纯度:99.9—99.999%         包装:40L钢瓶                  包装压力:20–23KG/瓶

CAS No:10028-97-2UN编号:1070
分子量:44.01熔点(℃):-90.8
沸点(℃):-88.5临界压力(MPa):7.26
临界温(℃):36.5相对密度(水=1):1.23
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、浓硫酸饱和蒸气压(kPa):506.62(-58℃)
笑气用途:用作医药麻醉剂、防腐剂,以及用于气密性检查、原子光谱仪用载气、半导体制造用气、标准气、火箭推进用氧化剂。



危险特性:吸入本品和空气的混合物,当其中氧浓度很低时可引起窒息;吸入80%本品和氧气的混合物引起深麻醉,苏醒后一般无后遗作用。遇乙醚、乙烯等易燃气体能起助燃作用,可加剧火焰的燃烧。

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

灭火方法:本品不燃。用雾状水保持火场中容器冷却。迅速切断气源,用水喷淋保护切断气源的人员,然后使用干粉或二氧化碳灭火。

注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、还原剂分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

国外某公司的液化一氧化二氮运输槽车

国外某公司的一氧化二氮(氧化亚氮)运输槽车
液态一氧化二氮(氧化亚氮)移动式储罐- 双层绝热20立方米罐箱,可最大充装23吨氧化亚氮,皮重10吨,适合船舶,平板拖车运送。此图的罐箱未带液体泵,可依靠自身压力释放19吨氧化亚氮气体。

国外气体专家的一篇关于一氧化二氮的介绍和展望,虽然过去了几年,但还有一定意义,特此转载。

医学上的应用:基于一氧化二氮,也就是氧化亚氮吸入镇痛下拔多生牙的应用

  一氧化二氮,即氧化亚氮,是无色、无刺激、带有甜味的无机气体。氧化亚氮能够刺激β-内啡肤系统,从而起到镇静作用,可以明显减轻病人的心理焦虑。口腔科通过使用氧化亚氮吸入镇痛来减轻病人疼痛的同时,也有利于消除牙科焦虑病人的焦虑,并且对无牙科焦虑的病人起到抑制焦虑的发生。医生在拔除病人多生牙时不仅要拥有较高的技术,还要确保病人在治疗的过程能够觉得舒适、安全,及时消除病人的焦虑以及恐惧心理。

资料与方法:选取病人男20例,女40例;年龄8岁~45岁。随机分为对照组和观察组,每组30例,两组病人年龄、病情、病程等比较,差异无统计学意义,具有可比性。近1个月内牙齿未出现肿痛等炎症,误拔牙禁忌证;无长期服用镇静药物的习惯;非孕妇,未患有哮喘以及气道堵塞;未患有空气栓塞、气胸等疾病。

麻醉方法: 对照组采用传统麻醉对多生牙进行拔除。观察组采用氧化亚氮吸入麻醉结合传统麻醉对多生牙进行拔除。在病人坐上治疗椅后,根据病人自身的实际情况调整椅位,病人保持仰卧。将鼻罩放在病人的鼻部,病人没有其他反应就扣紧鼻部,先给足病人氧气,之后降低氧气的浓度,不断加大氧化亚氮的浓度,确保其浓度达保持在30%~50%之间,流量控制在3升/分钟~4升/分钟,保证吸入时间在5分钟~10分钟。以上操作完成后对病人眶下神经、鼻鳄神经等部位进行阻滞麻醉或浸润。

手术方法: 通过影像学(包含领骨曲而体层摄影片、普通牙片、CT等)确定牙位,并采用鳄侧入路,口腔上鳄靠近前牙的地方与牙弓的切口一致,呈弧形,止血、翻瓣、分离骨膜,在医生利用器械将多生牙松动时,使用牙钳将多生牙取出,并对牙局部进行止血,最后缝合伤口。

护理 ①术前准备。先要详细了解病人的情况,询问病人的病史,详细了解病人的口腔情况,检查病人的心率、血压等。认真询问病人是否存在氧化亚氮吸入禁忌证,如鼻呼吸障碍以及上呼吸道感染等,在认真确认后根据影像学找准牙位,然后使用氧化亚氮吸入镇痛技术。此外,在手术开始前2小时不能吃东西,病人可以口含1%过氧化氢溶液,保持1分钟,之后再用蒸馏水漱口。②术后护理。在多生牙取出后要停止氧化亚氮吸入,并且降低氧化亚氮浓度的同时加大氧气的浓度,直至给到100%的浓度,直到伤口缝合完毕。在手术结束后将病人面罩

取下,清理干净病人的面部,短暂的观察后,确保病人一切正常的情况下让病人离开医院。此外,手术后24h内可以吃温良的事物,忌辛辣刺激,保持口腔的干净。

 

讨论:氧化亚氮室温下呈气态,能够有效地缓解病人的疼痛,消除病人的焦虑。有调查显示,使用氧化亚氮拔多生牙能够降低病人的畏惧症状。氧化亚氮可以在术前将病人的恐惧心理消除,从而使得病人能够保持清醒,并且配合医生,更好地进行手术,从而获得较好的手术效果。相比传统的拔牙方法,使用氧化亚氮可以将病人的疼痛感降低,减少并发症的发生,从而减轻病人的痛苦。

  除了在术前、术后对病人进行护理外,还要注重加强病人术前、术后的心理方面的护理。可以及时进行心理疏导,与病人交流时要采用温和的语气,可以提前告诉病人氧化亚氮的相关知识以及作用,以及在使用后会出现的反映,从而打消病人的疑虑以及顾虑。总之,氧化亚氮可有效缓解病人的焦虑,既可保证病人的安全,又能确保手术效果,防止出现不良反应。

以下是一氧化二氮的安全技术说明书(msds of nitrous oxide)

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以下是一位专家文章探讨了小型气瓶(1升以下)充装运输一氧化二氮(氧化亚氮)的安全问题和有关规定

海关对于出口一氧化二氮(氧化亚氮)的监管要求

supervision-on-export-of-nitrous-oxide-202212

硅烷(SiH4)气体的应用

硅烷(SiH4

硅烷作为一种提供硅组分的气体源, 可用于制造高纯度多晶硅、单晶硅、微晶硅、非晶硅、氮化硅、氧化硅、异质硅及多种金属硅化物,是许多其他硅源无法取代的重要特种气体。

硅烷广泛应用于微电子、光电子工业,用于制造太阳能电池、平板显示器、玻璃和钢铁镀层等领域, 近年,硅烷类的高科技应用还在不断涌现,包括用于制造先进陶瓷、复合材料、功能材料、生物材料、高能材料等。

六氟丙烯的应用

六氟丙烯(HFP)

六氟丙烯主要是用作单体, 与其他含氟烯烃共聚,其中与四氟乙烯共聚得到聚全氟乙丙烯树脂产量较大,主要用于电子、电气工业用部件,六氟丙烯与偏氟乙烯共聚可得一系列高分子弹性体, 广泛应用于医药生物化学、食品 、电子、纤维等部门及其他领域。

用六氟丙烯合成六氟环氧丙烷,已有一定规模的工业生产。在氟负离子作用下产生的六氟丙烯齐聚物可用作制备含氟表面活性剂的原料。

六氟丙烯国标-节选,hexafluoropropylene-national standard-abstracted